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国家禁毒委管控工业大麻通知来了,哪些方法可以检测工业大麻?

工业大麻,最近有点“火”。

2018 年底,美国全面解禁工业大麻,引爆各大股市。2019 年,这把“火”烧到了国内,A 股涨停潮来袭。

问题来了,何谓工业大麻?我国对其态度如何?它有何应用领域?现行检测方法是什么?

根据国际标准,大麻中致幻成瘾的毒性成分四氢大麻酚(THC)含量大于 0.5% 的大麻被称为毒品大麻;大于 0.3%,小于 0.5% 的大麻被称为中间型大麻;只有 THC 含量低于 0.3% 的大麻才被视为工业大麻(又称汉麻)。这类大麻被认为不具备毒品利用价值,在国际上广泛用于纺织、造纸、食品保健、化妆品、生物医药、建材等行业。

3 月 27 日,中国证券报中证网报道,日前,国家禁毒委员会办公室下发“关于加强工业大麻管控工作的通知”。通知提出,根据《1961 公约》规定,工业用大麻限于纤维和种子,其它用途的种植排除在外。我国作为《1961 公约》缔约国,应遵守公约规定。

工业大麻茎里的韧皮纤维是上等的造纸、纺织、绳索制品原材料;粗亚麻可用于生产塑料、微粒板;种子中含有丰富的蛋白质和矿物质;工业大麻植物油富含多种人体必需的多聚不饱和脂肪酸。此外,也是最重要的,工业大麻具有很高的医疗价值。

从技术层面上而言,工业大麻中具有医用价值的成分大致包括两类:

在过去,由于大麻中的四氢大麻酚(THC)和大麻二酚(CBD)的化学式一致,曾一度被认为是同一种物质,因此 CBD 一直在大多国家的受控药物名单中,甚至被当作毒品看待。而在近几年,化工科学证实 CBD 无成瘾性且具备药用价值,提取技术也已发展到了能够实现 THC 与 CBD 分离的水平。但事实上,工业大麻提取过程中仍存在潜在易制毒风险,因而即使是获准加工提取工业大麻的工厂也要保证生产过程完全透明,整个生产流程必须由公安部门严格管控。

气相色谱质谱联用技术(GC/MS)作为一款适用面广、灵敏度高、定性可靠、操作简便的分析仪器,既适用于分析四氢大麻酚(THC)和大麻二酚(CBD),也适用于在质量控制和评估环节对大麻中萜烯类物质以及农药残留量进行测试。

大麻萜烯:HS-GC-FID/MS

大麻萜烯主要由大麻腺体毛状体分泌细胞产生,它会随着光照暴露而逐渐增加,每种大麻植株都具有独特的萜烯分布,并且可以随着土壤的变化或培养温度等因素而变化。萜烯还具有遗传特性,使其成为鉴定和区分菌株、克隆和杂种的极好工具。已有科研证据显示大麻萜烯具有强大的医用价值。

顶空–气相色谱法(HS-GC)是分析大麻萜烯这类低沸点挥发性组分的通用方法,而为了更好地定性辨别具体化合物,气相色谱质谱联用法(GC-MS)是更好的选择。此外,在安捷伦微板流路控制技术(CFT)的协助下,我们可以轻松实现氢火焰离子化检测器(FID)和质谱检测器(MS)同时采集和可靠分析大麻萜烯类物质(图 1 来源:5991-8499EN)。

图 1. 使用 CFT 分流器同时获得 FID 和 MS 数据以及流路示意图(22 种大麻萜烯,气相分离时间 5.8min)

此方法在极短的时间内就能实现大麻萜烯的高通量分离分析,同时兼顾了 FID 和 MS 的定量和定性能力,并且该方案也同样适用于美国药典 USP467 顶空进样检测大麻中的溶剂残留。

农药残留:GC-MS/MS

与常规分析不同的是,农药残留分析往往目标物多、限量值低,因此,高灵敏度和准确定量的分析技术是检测的关键。气相色谱串联质谱技术(GC-MS/MS)因其检出限低、定性结果可靠,即使是复杂基质也能建立快速可靠的多目标物分析方法等优势,成为大麻质量控制中的理想分析技术。

图 2. 大麻干花样品的前处理流程(来源:5994-0429EN

以美国和加拿大的监管法规为例,即使将样品稀释 125 倍(如图 2),安捷伦 GC-MS/MS 方法依然能够在极短的分析时间内满足低限量的法规要求(如图 3)。

图 3. 大麻干花基质中 21 种农残的 GC-MS/MS 分析谱图以及其中五氯硝基苯的线性和灵敏度(左下线性最低点谱图浓度为 0.05ppb,相当于基质中 6.25ppb)(来源:5994-0431EN

在之前《法医和刑侦领域毒物分析全纪实之 GC/MS 篇》中我们也介绍过,GC-MS/MS 用于毛发中四氢大麻酚(THC)和大麻二酚(CBD)的检测可以达到 0.6 pg/mg 和 1.4 pg/mg 的极低检测限。这主要得益于串联质谱的多反应监测采集模式(MRM)能有效排除来自杂质或基质的干扰,有助于简化前处理步骤、缩短仪器分析时间。并且安捷伦可提供最全、化合物个数最多的串联质谱多反应离子监测数据库,包括常见农药残留和环境污染物 1100 余种,有助于快速建立高通量分析方法。同时,简洁明了的 MassHunter 数据分析软件处理大批量的样品数据也能让操作人员得心应手(如图 4)。

图 4. MassHunter 数据分析软件处理大麻中农药残留的图形用户界面

农药残留:GC-QTOF

四极杆–飞行时间质谱(Q-TOF)作为高分辨质谱仪器,能够提供高分辨和准确质量的测试结果,在提取化合物精准质量的分析过程中极大程度地排除基质干扰。另外,全扫描采集到的完整质谱图信息,既可以结合高分辨谱库用于目标物确证,又可以结合其它谱库用于非目标性筛查,甚至是结合二级质谱功能进行结构解析。这让我们有充分的数据信息得出可靠的确证结果,同时也具备非靶向筛查鉴定的能力。

安捷伦提供独有的高分辨数据库(PCDL),包含 1020 种农药及环境污染物的精准质量碎片及高分辨谱图信息。

图 5. 高分辨数据库(PCDL)的列表

MassHunter 未知物分析软件中独有的准确质量分析窗口(Exact Mass)结合了 3D 解卷积算法(SureMass)能够自动化批量完成多个数据的化合物发掘与谱库比对,并且显示碎片化学式以及质量偏差。即便是诸如 NIST 等没有高分辨信息的谱库,软件也能直观、详尽地显示高分辨质谱的质量准度,真正发挥高分辨质谱的卓越定性能力(图 6)。

图 6. MassHunter 未知物分析软件以 NIST 谱库筛查检索结果的图形用户界面

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